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第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
第14章 碳负离子的反应 ——β-二羰基化合物 §14.1 α-H 的酸性和互变异构 14.1.1 α-H 的酸性 1、?-H 的酸性 在有机化学中，与官能团直接相连的碳原子均称为?-C ；?-C 上的氢原子均称为?-H 。 ?-H 以质子形式解离下来的能力，即为?-H 的活性或?-H 的酸性。因此烃也可叫做氢碳酸。 表14-1-1 常见化合物?-H 的p K a 值 羧酸衍生物中的?-H 的活性一般比醛酮为弱，但酰氯中由于氯原子与羰基的共轭程度差且吸电子效应强，反而使其?-H 的酸性增强。 酸性大小： 酰氯＞醛、酮＞酯＞酰胺 Cl ：吸电子诱导＞给电子共轭 O ：给电子共轭＞吸电子诱导 2、影响?-H 的酸性的因素 1）?-C 所连接的官能团及其官能团的吸电子能力。总的吸电子能力越强，?-H 的酸性就越大； 2）取决于氢解离后生成的碳负离子(carbanion)结构的稳定性。负离子上电子的离域范围越大越稳定； 3）分子的几何形状、介质的介电常数、溶剂等都有关系。 3、β-二羰基化合物α-H 的活性分析 乙酰乙酸乙酯是一个典型的1，3-二羰基化合物，由于受两个羰基的吸电子作用，亚甲基上的H 特别活泼，和碱作用形成稳定的负离子。负离子特别稳定是因为负离子可以同时和两个羰基发生共轭作用，具有比较广泛的离域范围。 烯醇负离子 其他1，3-二羰基化合物情况相似，其他的吸电子基团如硝基、氰基等与羰基作用相同在含有氢的碳原子上连有两个吸电子基团的化合物都含有一个活泼的亚甲基，它们统称为含活泼亚甲基（氢 ）的化合物。 β-二酮 β-羰基酸酯 丙二酸酯 氰乙酸酯 硝基乙酸酯 活泼氢化合物的双重反应性能： 碳负离子 烯醇负离子 氧负离子 一般情况下，这些物质在反应时可以看作是碳负离子对其它官能团的亲核加成反应。 14.1.2 酮式和烯醇式的互变异构 可以看作是活泼H 可以在α-C 和羰基O 之间来回移动。 1、酸碱对互变平衡的影响 痕量的酸、碱甚至是玻璃仪器都能促使平衡的快速建立。 （1）酸催化过程 在酸催异构化过程中，酸首先与羰基氧原子作用形成??盐，其共轭碱——水再夺取?-H 形成烯醇。 （2）碱催化过程 碳可以直接和α-H 结合，同时形成一个碳负离子。通过电子对的转移，碳上的负电荷转移到氧上，形成烯醇负离子。 2、化合物的结构对互变平衡的影响 通常，单羰基化合物中的烯醇式异构体含量很少。 两个羰基被一个碳原 子隔开的化合物；当同 一碳原子上连有两个吸电子基团时，这样的 化合物其酸性则明显 增强。
一、命名或写出结构式（本题满分7分，每小题1分） CH 3CH(CH 3)2 1. 12 3 45 6 3-甲基-1-异丙基环己烯 CH 3C C-CH-CH=CH-CH 3 3 2.7 6 5 4 3 2 1 4-甲基-2-庚烯-5-炔 (注意烯炔的编号及命名原则) 123 4 5 67 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 (注意桥环的编号及命名原则) 4. 写出（2Z,4Z ）-3-甲基-4-氯-2，4-庚二烯的结构式。 H C H 33 CH 2CH 3H Cl “大”基团在同侧为“Z ” 5. 写出顺-1-甲基-2-叔丁基环己烷的稳定构象。 CH 3C(CH 3) 3 CH 3 C(CH 3)3 首先要满足“顺”、“反” 补充：1. 写出石油工业俗称为异辛烷（isooctane ）的化合物的系统名称 C H 3C CH 2CH 3 CH 3 CH CH 3 CH 3 2，2，4-三甲基戊烷 2. 1-甲基螺[ 3.4]辛烷 CH 3 12 3 45 67 8 注意螺环的编号原则
CH 3)2 3 3. 1 2 3 5 6 (R)-4,5-二甲基-2-己烯 二、完成下列各反应式（带*的题目要标明原料或产物的立体构型）（每题2分，共26分）。 H 33 Br C H 3C H 3CH(CH 3)2 CH 3 Br 1. （ ） Br 2 CCl CH 3 CH 3 H Br Br H H CH 3 C H 3H * 2.（ CH 3 Br O H Br C H 3OH 3.* ） CH 2=CH-CF 3 BrCH 2CH 2CF 34.+ （ ） CF 3是强吸电子基团，使得 CH 3CHCF 3 + 不稳定，而 CH 2CH 2CF 3 + 比较稳定。 C C H CH 2CH 3H C H 34-OH CH 3 2H 5 OH H OH H CH 32H 5O H O H H H +冷，稀 ）5*. ）（ ） Br 2 CH 3 CH 3 Br + 6. （ ）
第一章综合练习题 一、选择题： 1．下列说确的是（） A．有机物只能从有机体中取得B．合成树脂、合成橡胶、合成纤维均属于有机物。C．有机物和无机物的组成、结构、性质有严格的区别，它们不能相互转化。D．能溶于有机溶剂的物质一定是有机物 2、下列有机物没有同分异构体的是（） A、C 4H 10 B、CH 3 Cl C、CH 2 Cl 2 D、C 5 H 12 3．下列各有机物中，按系统命名法命名正确的是（） A．3，3—二甲基丁烷 B．3—甲基—2—乙基戊烷 C．1，3—二甲基戊烷 D．2—甲基—3—乙基戊烷 A．5—乙基—2—己烯B．2—甲基庚烯 C．3—甲基—5—庚烯D．5—甲基—2—庚烯 5、进行一氯取代后，只能生成3种沸点不同的产物的是（） A.(CH 3) 2 CHCH 2 CH 3 B.CH 3 CH(CH 3 )CH 2 CH 2 CH 3 C.CH 3CH(CH 3 )CH(CH 3 ) 2 D. (CH 3 ) 3 CCH 2 CH 3 6、已知二氯乙烷同分异构体有2种,则四氯乙烷的结构有( ) A. 4 B.3 C.2 D.1 7、两种气态烃的混合气体共1L，在空气中燃烧生成1.5LCO 2 气体和2L水蒸气（气体体积均在相同状况下测定），关于该混合气体的说确的是（） A、一定含有甲烷 B、一定含有甲烷，不一定含乙烷 C、一定含有乙烷，不一定含有甲烷 D、一定不含有乙烷 8、相对分子质量为100的烷烃，主链上有5个碳原子的同分异构体有（）种 A、3 B、4 C、5 D、6 9．以M原子为中心形成的MX 2Y 2 分子中X、Y分别只以单键与M结合。下列说确的 是（）A．若MX 2Y 2 分子为平面四边形就有两种同分异构体 B．若MX 2Y 2 分子为平面四边形则无同分异构体 C．若MX 2Y 2 分子为四面体形就有两种同分异构体 D．若MX 2Y 2 分子为四面体形则无两种同分异构体 10．甲酸甲酯分子处于不同化学环境的氢原子种数(即核磁共振谱的峰数为 ( ) A．1 B．2 C．3 D．4 11．利用红外光谱对有机化合物分子进行测试并记录，可初步判断该有机物分子拥有的( ) A．同分异构体数 B．原子个数 C．基团种类 D．共价键种类 12、有机物的天然提取和人工合成往往得到的是混合物，假设给你一种这样的有机 混合物让你研究，一般要采取的几个步骤是
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （ 3）I （4 ） Cl 3 （5）H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=]和16的氢[Ar （H ）=]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22
答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 CH 3 CH 3CH 3 nC 3H 7 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。
CH C CH 3-CH=CH-CH 2-1．有机化合物和无机盐在沸点、熔点及溶解度方面有哪些差异?说明理由。 有机化合物主要以共价键结合，分子间相互吸引力很弱，所以其熔点、沸点较低，一般不溶于水而溶于有机溶剂。无机盐以离子键结合，正负离子的静电引力非常强，故其熔点、沸点都很高，通常不溶于有机溶剂而易溶于水。 2．价键理论与分子轨道理论的主要的区别是什么？ 解：价键理论和分子轨道理论都以量子化学对波函数的近似处理为基础，其不同处在于，价键理论形象直观，对成键电子是用定域的观点，常用于描述非共轭体系。分子轨道理论的观点是离域的观点，比较抽象，较难理解，但可以解释共轭体系。 3．在有机化合物分子中，分子中含有极性键是否一定为极性分子？ 解：不一定。含极性键的分子中，如果结构对称，正负电荷重心重合，即为非极性分子。 4．写出符合下列条件且分子式为C 3H 6O 的化合物的结构式： （1）含有醛基 （2）含有酮基 （3）含有环和羟基 （4）醚 （5）含有双键和羟基（双键和羟基不在同一碳上） 解：（1）CH 3CH 2CHO （2） CH 3COCH 3 （3）OH （4）CH 3OCH 2CH 3 （5） CH 2=CHCH 2OH 5．指出下列化合物中带“*”号碳原子的杂化轨道类型： 解： 分别为 sp 3 杂化、sp 杂化、sp 2杂化、sp 2杂化 6．请指出 结构中各碳原子的杂化形式。 解：从左到右依次为sp 3 杂化、sp 2杂化、sp 2杂化、sp 3杂化、sp 杂化、sp 杂化 CH 3CH 3*H C C H *H C=C H 2 2**
7．下列化合物哪些是极性分子?哪些是非极性分子? （1）CH 4 （2）CH 2Cl 2 （3）CH 3CH 2OH （4）CH 3OCH 3 （5）CF 4 （6）CH 3CHO （7）HCOOH 解：（1）非极性分子（2）极性分子（3）极性分子（4）极性分子（5）非极性分子（6）极性分子（7）极性分子 8．使用“δ+”和“δ-”表示下列键极性。 9．下列各化合物中各含一主要官能团，试指出该官能团的名称及所属化合物属于哪一族、哪一类。 （1）CH 3CH 2Cl （2）CH 3OCH 3 （3）CH 3CH 2OH （4）CH 3CHO （5）CH 3CH=CH 2（6）CH 3CH 2NH 2 （7） （8） （9） （10） 解：（1）卤原子，脂肪族卤代烃（2）烷氧基，脂肪族醚（3）羟基，脂肪族醇（4）甲酰基，脂肪族醛（5）双键，脂肪族烯烃（6）氨基，脂肪族胺（7）羟基，芳香族酚（8）羧基，芳香族酸（9）甲酰基，芳香族醛（10）氨基，芳香族胺 10．比较下列化合物化学键的极性大小： （1）CH 3CH 2—NH 2（2）CH 3CH 2—OH （3）CH 3CH 2—F 解：极性由大到小为（3）（2）（1） 11．某化合物的实验式为CH ，其相对分子质量为78，试推算出它的分子式。 解：它的分子式为C 6H 6 OH COOH CHO NH 2
一．碳负离子迁移特点 重排也叫迁移。在迁移中显然[1,2]迁移是最容易的。碳负离子的重排远不如碳正离子那样常见，原因是碳正离子的[1,2]迁移是轨道对称允许的，而碳负离子的[1,2]迁移受到轨道对称守恒规则的限制。这一点，简单说可用如下方法理解： C 1C R Π3Π34 system 即碳正离子迁移的过渡态是一个比较稳定的芳香体系，而碳负离子迁移的过渡态则是一个不稳定的反芳香体系。一般说来，过渡态具有芳香性的反应加热下就能进行，比如[4+2]环加成和[3,3]-σ迁移都比较容易进行，但[2+2]环加成加热下就不能进行。当然严格地从轨道对称守恒原理看，应按下图理解： — 碳负离子的[1,2]、[1,6] 迁移等都是对称性禁阻的，这是指同面迁移禁阻， 异面迁移则是对称性允许的。[1,2]迁移时采用异面迁移几乎不可能，但[1,6]迁移由于空间够大，采用异面迁移是可能的。下面两个化合物中，1在35℃就发生[1,6]迁移，但2加热到150℃也没有重排发生，只能在光照下发生[1,6]迁移，因为2无法发生异面迁移。而3发生的是[1,8] 迁移，对称性允许，故低温也能进行。
二．重排机理 1．加成－消除机理 饱和的烃基负离子基本不发生[1,2]迁移，但是不饱和的烃基负离子可以发生[1,2]迁移，如下面的高烯丙基负离子重排。由于轨道对称性的限制，这种迁移不可能是协同反应，实验表明这种迁移遵循加成－消除机理。例如：（符号的表示） ； 芳基也能在碳负离子中发生[1,2]迁移，不过比乙烯基困难一些。在格氏试剂中不能迁移，在锂试剂中可以缓慢重排，在钾和铯试剂中可以迅速发生[1,2]迁移，但一般要求在迁移源要留下至少一个芳基来稳定得到的负离子。 &
第一部分有机化学命名法 1．带支链烷烃 主链选碳链最长、带支链最多者。 编号按最低系列规则。从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）。例如， 命名为2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5与2，4，5对比是最低系列。 取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子。例如， 称2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH2CH3＞—CH3，故将—CH3放在前面。 2．单官能团化合物 主链选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置。 编号从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面。例如，
3．多官能团化合物 （1）脂肪族 选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序， —OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C 如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。例如， （2）脂环族、芳香族 如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链。例如： （3）杂环 从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按O、S、N、P顺序编号。例如：
4．顺反异构体 （1）顺反命名法 环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式。例如， （2）Z，E命名法 化合物中含有双键时用Z、E表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为Z，处于异侧称为E。 次序规则是： （Ⅰ）原子序数大的优先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享电子对：为最小； （Ⅱ）同位素质量高的优先，如D＞H； （Ⅲ）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子； （Ⅳ）重键 分别可看作 （Ⅴ）Z优先于 E，R优先于S。 例如
第二章饱和烃 习题2.１ 写出分子式为C 6H 1４烷烃和C 6H 12环烷烃的所有构造异构体,用短线式或缩简式表示。(Ｐ26) 解：C 6Ｈ14共有5个构造异构体： CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3CHCH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 CH 3 CH 3CCH 2CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH CHCH 3 CH 3CH 3 C 6H 1２的环烷烃共有12个构造异构体： CH 3 CH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 2CH 3 CH 3CH 3 3CH 2CH 3 CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 CH 9CH 3)2 习题2.2 下列化合物哪些是同一化合物？哪些是构造异构体?(P2６) (1) CH 3C(CH 3)2CH 2CH 32，2-二甲基丁烷 （２) CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 33-甲基戊烷 (３) CH 3CH(CH 3)(CH 2)2CH 32-甲基戊烷 (４) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 32-甲基戊烷 (５) CH 3(CH 2)2CHCH 3 3 2-甲基戊烷 (６) (CHJ 3CH 2)2CHCH 3３-甲基戊烷 解：(3)、(4）、(5)是同一化合物；(2)和(6）是同一化合物;(1)与(３）、(6）互为构造异构体。 习题２．3将下列化合物用系统命名法命名。(Ｐ２９) (１) CH 3CH CH CH CH 2CH 2CH 3 CH 3CH CH 3 CH 2 CH 3 CH 31 2 3 4 56 7 ２,3,５-三甲基-4-丙基庚烷
有机化学习题与答案（厦门大学） 第一章绪论习题 一、根据下列电负性数据： 判断下列键中哪个极性最强？为什么？ 答案 <请点击> 二、(a) F2、HF、BrCl、CH4、CHCl3、CH3OH诸分子中哪些具有极性键？ (b) 哪些是极性分子？答案 <请点击> 三、下列各化合物有无偶极矩？指出其方向。 答案 <请点击> 四、根据O和S的电负性差别，H2O和H2S相比，哪个的偶极－偶极吸引力较强，哪个的氢键较强？答案 <请点击> 五、写出下列化合物的路易斯电子式。 答案 <请点击> 六、把下列化合物由键线式改写成结构简式。 七、下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果，请计算它们的化学式。 (1) C：%，H：%，相对分子质量 110 (2) C：%，H：%，相对分子质量 188 (3) C：%，H：%，N：％，相对分子质量 230 (4) C：%，H：%，N：％，相对分子质量 131 (5) C：%，H：%，Cl：％，相对分子质量 (6) C：%，H：%，N：％，Cl：％，相对分子质量答案 <请点击> 八、写出下列化学式的所有的构造异构式。 答案 <请点击>
第一章绪论习题(1) 1、什么是烃、饱和烃和不饱和烃？点击这里看结果 2、什么是烷基？写出常见的烷基及相应的名称。点击这里看结果 3、给下列直链烷烃用系统命名法命名 点击这里看结果 4、什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？点击这里看结果 5、写出己烷的所有异构体，并用系统命名法命名。点击这里看结果 6、写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名： 1.只含有伯氢原子的戊烷 2.含有一个叔氢原子的戊烷 3.只含有伯氢和仲氢原子的已烷 4.含有一个叔碳原子的已烷 5.含有一个季碳原子的已烷 6.只含有一种一氯取代的戊烷 7.只有三种一氯取代的戊烷8.有四种一氯取代的戊烷9.只有二种二氯取代的戊烷 点击这里看结果 7、写出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能一氯取代物的结构式，并用系统命名法命名。点击这里看结果 8、写出分子中仅含一个季碳原子、一个叔碳原子和一个仲碳原子及多个伯碳原子的最简单的烷烃的可能异构体。点击这里看结果 9、用折线简式表示下列化合物的构造： 1.丙烷 2.丁烷 2.异丙烷 4. 2,2-二甲基丙烷 5. 2,3-二甲基丁烷 6. 3-乙基戊烷 7. 3-甲基-1-氯丁烷
1-3 写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子对，请用黑点标明。 ÷ C C C C C C N H H H H H C C H H H C O H H H H C H C H O N O H C H O C H H H H O H C H C O O C C H H H H C H C C H H C H N O O H C H C H O H (1) (2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9) 1-5 判断下列画线原子的杂货状态 （1）sp 2，（2）sp ，（3）sp ，（4）sp 3 ，（5）sp ，（6）sp 。 1-6哪些分子中含有极性键？哪些是极性分子？试以“”标明极性分子中偶极矩方向。 答：除（2）外分子中都含有极性键。（2）和（3）是非极性分子，其余都是极性分子。分子中偶极矩方向见下图所示，其中绿色箭头所示的为各分子偶极矩方向。 H H 33 H 3 I I (1) (2) (3) (5) (6) (7) (8) 1-7 解释下列现象。 （1）CO 2分子中C 为sp 杂化，该分子为直线型分子，两个C=O 键矩相互抵消，分子偶极矩为零，是非极性分子；而SO2分子中S 为sp2杂化，分子为折线型，两个S —O 键矩不能抵消，是极性分子。 （2）在NH 3中，三个N —H 键的偶极朝向N ，与电子对的作用相加；而NF 3中三个N —F 键的偶极朝向F ，与N 上的未成对电子的作用相反并有抵消的趋势。
（3）Cl和F为一同主族元素，原子共价半径是Cl比F大，而电负性是F比Cl大。键的偶极矩等于μ=qd，q为正电荷中心或负电荷中心上的电荷量，d为正负电荷中心的距离。 HCl 键长虽比HF的长，但F-中心上的电荷量大大于Cl-上的电荷量，总的结果导致HF的偶极矩大于HCl。所以键长是H—Cl较长，偶极矩是H—F较大。 1-8 将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。 答：（1）从乙烷，乙烯到乙炔，碳原子杂化态由sp3到sp2至sp，s成份提高，拉电子能力增强，虽同属于碳氢键但键长缩短。 （2）键长顺序为C—I＞C—Br＞C—Cl＞C—F。因为卤素原子核外电子层数为I＞Br＞Cl＞F，即其范德华半径为I＞Br＞Cl＞F，则其原子共价半径I＞Br＞Cl＞F。 （3）碳碳键键长为乙烷＞乙烯＞乙炔。因为碳原子杂化态由sp3到sp2至sp，其共价键分别为单键、双键和叁键，碳碳原子间的作用力是乙烷＜乙烯＜乙炔，作用力越强，则两原子被拉得越紧，键长越短。 1-9 将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。 （1）D＞A＞C＞B；（2）A＞B＞D＞C 1-10 下列物种哪些是：（1）亲核试剂，（2）亲电试剂，（3）既是亲核试剂又是亲电试剂？答；（1）亲核试剂：Cl-，H2O，CH3OH，CH2=CH2，HCHO，CH3CN，-CH3； （2）亲电试剂：H+， AlCl3，Br+，Fe3+，+NO2，HCHO，CH3CN，+CH3，ZnCl2，Ag+，BF3； （3）既是亲核试剂又是亲电试剂： HCHO，CH3CN； （4）两者都不是的：CH4。 1-11 按质子酸碱理论，下列化合物哪些是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？ 答：酸：NH3，HS-，HBr，H2O，NH4+，HCO3-； 碱：NH3，CN-，HS-，H2O，HCO3-； 既是酸又是碱：NH3，HS-，H2O，HCO3-。 1-12 按Lewis酸碱理论，在下列反应中，哪个反应物为酸？哪个反应物为碱？ 答：（1）H2O 为酸，CN-为碱；（2）BF3为酸，HCHO为碱；（3）H2O 为酸，CH3NH2为碱；（4）Cu2+为酸，NH3为碱；（5）AlCl3为酸，COCl2为碱；（6）I2为酸，I-为碱。 1-13 指出下列哪些属于极性质子溶剂？哪些属于极性非质子溶剂？哪些属于非极性溶剂？ 答：极性质子溶剂：（5）（6）；极性非质子溶剂：（1）（4）（7）（8）；非极性溶剂：（2）（3）。1-14 矿物油（相对分子质量较大饱和烃的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正已烷。答：矿物油为非极性分子，根据“相似相溶”原则，它可溶于非极性的正已烷，而不能溶于有极性的水或乙醇（水或乙醇醇间能形成氢键，分子间的引力非常强，故矿物油分子不能克服这种氢键与乙醇或水相互渗透而溶解）。 1-18 下列物质是否含有共轭酸和共轭碱？如有，请分别写出。 答：（1）即有共轭酸也有共轭碱，共轭酸是CH3NH3+，共轭碱是CH3NH2-； （2）共轭酸是CH3OH； （3）即有共轭酸也有共轭碱，共轭酸是CH3CH2OH2+，共轭碱是CH3CH2O-； （4）共轭酸是H2； （5）共轭酸是CH4； （6）共轭碱酸是CH3CH2+，共轭碱是CH2=CH-。 1-19 将下列物种按碱性，由强至弱排列成序。 答：参照书中表1-9排出，CH3CH2-＞H2N-＞HC≡C-＞CH3O-＞OH-。 1-20 下列极限式中，哪个式子是错误的，为什么？ 答：（1）中C是错的，因为此式中原子核的相对位置改变了；
高二有机化学第一章练习题 一、单选题 1.在核磁共振氢谱中出现两组峰,且其氢原子数之比为3:2 的化合物是( ) A. B. C. D. 2.某烯烃与H2加成后得到2,2-二甲基丁烷,该烯烃的名称是( ) A.2,2-二甲基-3-丁烯 B.2,2-二甲基-2-丁烯 C.2,2-二甲基-1-丁烯 D.3,3-二甲基-1-丁烯 3.TPE (四苯基乙烯)及其衍生物具有诱导发光特性,在光电材料等领域应用前景广泛。TPE的结构简式如图,下列关于TPE的说法正确的是( ) A.TPE的分子式为 C H 2622 B.TPE能发生加成反应,不能发生取代反应 C.TPE与化合物互为同分异构体 D.TPE的一氯代物有3种 4.下列说法中正确的是( ) A.相对分子质量相同,组成元素也相同的化合物一定是同分异构体 B.凡是分子组成相差一个或若干个CH2原子团的物质,彼此一定是同系物 C.两种物质的组成元素相同,各元素的质量分数也相同,则二者一定是同分异构体 D.分子式相同的不同有机物一定互为同分异构体 5.分子式为 C H的有机物,其苯环上只有两个取代基的同分异构体有(不考虑立体异构)( ) 1014 A.3种 B.6种 C.9种 D.12种 6.某有机物的结构简式为。下列有关说法错误的是( ) C H O A.该有机物的分子式为 10102 B.该有机物能发生加成反应、取代反应、氧化反应 C.该有机物分子中所有碳原子可能共平面
D.该有机物能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色,其褪色原理相同 7.分子式为 511 C H Cl且含有两个甲基的同分异构体共有（不考虑立体异构）（） A.7种 B.6种 C.5种 D.4种 8.乌头酸的结构简式如图所示，下列关于乌头酸的说法错误的是（） A.乌头酸的分子式为 666 C H O B.乌头酸能发生水解反应和加成反应 C.乌头酸能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.含1mol乌头酸的溶液最多可消耗3mol NaOH 9.下列分子中的所有碳原子不可能在同一平面上的是 ( ) A. B. C. D. 10.下列有机物的命名正确的是( ) A．CH3CHCH CH2 32—甲基—3—丁烯B． CH2CH3 乙基苯 C．CH3CHCH3 C2H5 2—乙基丙烷D． CH3CHOH 31—甲基乙醇 11.某有机物的结构简式为,这种有机物不可能具有的性质是( ) A.能使酸性KMnO4溶液褪色 B.能发生酯化反应 C.能跟NaOH溶液反应 D.能发生水解反应 二、推断题 12.某烃类化合物A 的质谱图表明其相对分子质量为84,红外光谱表明分子中含有碳碳双键,核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。 1.A的结构简式为__________;
碳负离子的重排 一．碳负离子迁移特点 重排也叫迁移。在迁移中显然[1,2]迁移是最容易的。碳负离子的重排远不如碳正离子那样常见，原因是碳正离子的[1,2]迁移是轨道对称允许的，而碳负离子的[1,2]迁移受到轨道对称守恒规则的限制。这一点，简单说可用如下方法理解： C 1 C R C 1C R Π32Π3 4system system 即碳正离子迁移的过渡态是一个比较稳定的芳香体系，而碳负离子迁移的过渡态则是一个不稳定的反芳香体系。一般说来，过渡态具有芳香性的反应加热下就能进行，比如[4+2]环加成和[3,3]-σ迁移都比较容易进行，但[2+2]环加成加热下就不能进行。当然严格地从轨道对称守恒原理看，应按下图理解： 碳负离子的[1,2]、[1,6] 迁移等都是对称性禁阻的，这是指同面迁移禁阻，异面迁移则是对称性允许的。[1,2]迁移时采用异面迁移几乎不可能，但[1,6]迁移由于空间够大，采用异面迁移是可能的。下面两个化合物中，1在35℃就发生[1,6]迁移，但2加热到150℃也没有重排发生，只能在光照下发生[1,6]迁移，因为2无法发生异面迁移。而3发生的是[1,8]迁移，对称性允许，故低温也能进行。
二．重排机理 1．加成－消除机理 饱和的烃基负离子基本不发生[1,2]迁移，但是不饱和的烃基负离子可以发生[1,2]迁移，如下面的高烯丙基负离子重排。由于轨道对称性的限制，这种迁移不可能是协同反应，实验表明这种迁移遵循加成－消除机理。例如：（符号的表示）
芳基也能在碳负离子中发生[1,2]迁移，不过比乙烯基困难一些。在格氏试剂中不能迁移，在锂试剂中可以缓慢重排，在钾和铯试剂中可以迅速发生[1,2]迁移，但一般要求在迁移源要留下至少一个芳基来稳定得到的负离子。 多个芳基基团竞争重排时，能使中间体负离子更加离域的芳基优先迁移，例如下例中对二苯基的迁移绝对优先于间二苯基。 当然，如果重排的中间体是自由基而不是碳负离子，那么对二苯基的重排照
有机化学习题指导 第一章绪论 1、根据碳是四价，氢是一价，氧是二价，把一列分子式写成任何一种可能的构造式： 解：由题意得： C3H8 C3H8O C4H10 CH3CH2 CH3 C O CH3CH3CH3CH2C O H CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3 CH3 2、区别键的解离能和键能这两个概念。 键能指当A和B两个原子（气态）结合生成A B分子（气态）时，放出的能量。 使1mol双原子分子（气态）共价键断裂形成原子（气态）时所需要的能量称为键的解离能。 共价键断裂时，必须吸热，△H为正值，形成共价键时放热，△H为负值。也就是说，键能为负值，解离能为正值； 对于双原子分子，键的解离能就是键能，对于多原子分子中键能和解离能在概念上是有区别的，多原子的分子中共价键的键能是指同一类的共价键的解离能的平均值。
3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 CH 3C H C HC H 3 C H 3CH 2C l CH 3C HC H 3 OH 双键 氯 羟基 CH 3CH 2C H O CH 3 C O CH 3 CH 3CH 2COOH 羰基（醛基） 羰基（酮基） 羧基 N H 2 C H 3C C C H 3 氨基 叁键 4、根据电负性数据，用δ＋和δ－标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。 C O O H C H 3C H 2 Br N H δδδδδδδδ 第二章 烷 烃 1. 用系统命名法命名下列化合物：
CH 3CHCHCH 2CHCH 3 CH 3 CH 2CH 3 CH 3 (C 2H 5)2CHCH(C 2H 5)CH 2CHCH 2CH 3 3)2 (1)(2) 2,5-二甲基-3-乙基已烷 2-甲基-3,5,6-三乙基辛烷 C H 3C H (C H 2C H 3)C H 2C (C H 3)2C H (C H 2C H 3)C H 3 (3)(4) 3,4,4,6-四甲基辛烷 2,2,4-三甲基戊烷 (5) (6) 3,3,6,7-四甲基癸烷 4-甲基-3,3-二乙基-5-(1-甲基乙基)辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之： 1. 仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的C 5H 12； C CH 3 H 3C CH 3 CH 3 构造式 键线式 2,2-二甲基丙烷 2. 仅含有一个叔氢的C 5H 12；
《有机化学(1)》综合练习（1） 参考答案 一、命名下列化合物或写出结构（共8题，每题1分，共8分） 二、选择题（共10题，共20分，每小题2分） 1．下列两个化合物的关系是（B） A．对映体 B．同一化合物 C．非对映异构体 D．构造异构体 2．下列化合物哪个存在偶合裂分 ( D） 3．下列化合物中 (S)-2-溴己烷的对映体是（ B ）
4．下列自由基最稳定的是（A），最不稳定的是（ D） 5．比较下列化合物的溶解度秩序（C> A> B ） 6．比较下列化合物中指定氢原子的酸性秩序（A> B >C） 7．下列反应历程属于（ C ） A．E2消除 B．亲核取代 C．E1消除 D．亲电取代 8．下列碳正离子最稳定的是（C），最不稳定的是（ B） 9．化合物C5H12的1HNMR谱中只有一个单峰，其结构式为（ B） 10．下列化合物进行S N2反应活性最高的是（ A），活性最低的是（ C）三、完成下列反应（共30分，每空1.5分）
用化学或波谱法鉴别下列各组化合物（共6分, 每小题3分）1. 2.
五、写出下列反应历程（共8分, 每小题4分） 1. 2. 六、推测结构（8分，每小题4分） 1．两种液体化合物A和B，分子式都是C4H10O。A在100o C时不与PCl3反应，但能同浓HI反应生成一种碘代烷；B与PCl3共热生成2-氯丁烷，写出A和B的结构式。 2. 某化合物C的分子式为C10H12O2，其核磁共振氢谱数据为：δ= 1.3 ppm (3H，三重峰)；2.3 (3H，单峰)；4.3 (2H, 四重峰)；7.1 (2H, 双重峰)；7.8 (2H,
第一章 绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 离子键化合物 共价键化合物 熔沸点 高 低 溶解度 溶于强极性溶剂 溶于弱或非极性溶剂 硬度 高 低 1.2 NaCl 与 KBr 各 1mol 溶于水中所得的溶液与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液是 否相同？如将 CH 及 CCl 4 各 1mol 混在一起，与 CHCl 及 CHCl 各 1mol 的混合物是否 4 3 3 相同？为什么？ 答案： NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同。 因为两者溶 液中均为 Na + , K + , Br － , Cl － 离子各 1mol 。 由于 CH 与 CCl 及 CHCl 3 与 CHCl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的 4 4 3 混合物。 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当 四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（ CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键 的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H +1 1 y y y C 1s 2s 2p 2p 2p x x x y z z z 2p x 2p y 2p z H x z 2s CH 4 中 C 中有 4个电子与氢成键 为 SP 3 杂化轨道 ,正四面体结构 H CH 4 SP 3杂 化 C H H H 写出下列化合物的 Lewis 电子式。 a. C 2H 2 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3 PO 4 h. C 2 H 6 i. C 2 H j. H SO 2 2 4 答案： a. H C C H 或 H C C H b. H c. d. H C Cl H N H H S H H H H H H H e. O f. O g. O O H H H O N H C H HOPOH 或 HOPOH h. H C C H O O O H H H H
第2章饱和烃 本章要点: 1. 掌握烷烃的分子结构特点、命名方法及化学性质。 2. 掌握构象的概念及构象式的写法。 3. 理解环烷烃的结构与稳定性的关系。 4. 了解自由基反应历程。 练习: 1. 命名: (1). (2). (3). (4). 2. 写结构式: (1). 2-甲基-3,3-二乙基戊烷(2). 一个异丙基和一个叔丁基组成的烷烃(3). 反-1-甲基-3-乙基环戊烷(4). 1-氯-2-溴乙烷（优势构象） 3. 不查表比较下列化合物沸点的高低: (1). (2). (3). (4). 4. 用简单的化学方法区别下列各组化合物: (1). 丙烷和环丙烷
(2). 1,2-二甲基环丙烷和环戊烷 5. 推导结构式: 化合物A、B、C是互为同分异构体的烷烃, 相对分子质量均为72。A中仅含有伯碳和季碳, B中含有伯、仲、叔碳, C中仅含有伯、仲碳原子。写出A、B、C的结构式。 第3章不饱和烃 本章要点: 1. 熟练掌握复杂烯烃的命名；学会Z/E法标记烯烃几何异构体，多烯(碳碳双键)的标记。 2. 熟练掌握烯烃和炔烃的化学性质， 3. 理解烯烃的马氏加成规则、亲电加成概念；了解常见的马氏加成反应。 4. 熟练掌握烯烃的氧化反应及其应用。 练习: 1. 命名： (1) (2) (3) (4) (5) (6) 2. 写结构式： (1). E-3,4-二甲基-2-戊烯(2). Z-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
(3). 5-甲基-1,3-环己二烯(4). 4-甲基-2-戊炔 3. 选择： (1). 下列碳正离子最稳定的是( ) (2). 下列化合物与HBr反应时，速度最快的是( )，最慢的是( )。 (3). 下列化合物中有顺反异构体的是( )。 A. 2-甲基-1-丁烯； B. 丙烯； C. 3-甲基-4-乙基-3-己烯； D. 2,5-二甲基-3-己烯。 4. 完成下列反应式： (1). (2). (3). (4). (5). (6). 5. 用简单的化学方法区别下列各组化合物： (1). 环丙烷丙烯丙炔。 (2). 丁烷乙烯基乙炔1,3-丁二烯。
有机化学各章习题及答案 第一章绪论 1. 在下列化合物中，偶极矩最大的是 ( ) A.CH3CH2Cl B. H2C=CHCl C. HC≡CCl 2. 根据当代的观点，有机物应该是 ( ) A.来自动植物的化合物 B. 来自于自然界的化合物 C. 人工合成的化合物 D. 含碳的化合物 3. 1828年维勒（F. Wohler）合成尿素时，他用的是 ( ) A.碳酸铵 B. 醋酸铵 C. 氰酸铵 D. 草酸铵 4. 有机物的结构特点之一就是多数有机物都以 ( ) A.配价键结合 B. 共价键结合 C. 离子键结合 D. 氢键结合 5. 根椐元素化合价，下列分子式正确的是 ( ) A.C6H13 B. C5H9Cl2 C. C8H16O D. C7H15O 6. 下列共价键中极性最强的是 ( ) A.H-C B. C-O C. H-O D. C-N 7. 下列溶剂中极性最强的是 ( ) A.C2H5OC2H5 B. CCl4 C. C6H6 D. CH3CH2OH 8. 下列溶剂中最难溶解离子型化合物的是 ( ) A. H2O B. CH3OH C. CHCl3 D. C8H18 9. 下列溶剂中最易溶解离子型化合物的是 ( ) A．庚烷 B. 石油醚 C. 水 D. 苯 10. 通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是 ( ) A.键 B. 氢键 C. 所有碳原子 D. 官能团（功能基）
第二章烷烃 1. 在烷烃的自由基取代反应中,不同类型的氢被取代活性最大的是 ( ) A.一级 B. 二级 C. 三级 D. 那个都不是 2. 氟、氯、溴三种不同的卤素在同种条件下，与某种烷烃发生自由基取代时，对不同氢选择性最高的是( ) A.氟 B. 氯 C. 溴 D. 3. 在自由基反应中化学键发生 ( ) A. 异裂 B. 均裂 C. 不断裂 D. 既不是异裂也不是均裂 4. 下列烷烃沸点最低的是 ( ) A. 正己烷 B. 2,3-二甲基戊烷 C. 3-甲基戊烷 D. 2,3-二甲基丁烷 5. 在具有同碳原子数的烷烃构造异构体中，最稳定的是 ( )的异构体 ( ) A. 支链较多 B. 支链较少 C. 无支链 6. 引起烷烃构象异构的原因是 ( ) A. 分子中的双键旋转受阻 B. 分子中的单双键共轭 C. 分子中有双键 D. 分子中的两个碳原子围绕C-C单键作相对旋转 7. 将下列化合物绕C-C键旋转时哪一个化合物需要克服的能垒最大 ( ) A. CH2ClCH2Br B. CH2ClCH2I C. CH2ClCH2Cl D. CH2ICH2I 8. ClCH2CH2Br中最稳定的构象是 ( ) A. 顺交叉式 B. 部分重叠式 C. 全重叠式 D. 反交叉式 9. 假定甲基自由基为平面构型时，其未成对电子处在什么轨道 ( ) A. 1s B. 2s C. sp2 D. 2p 10. 下列游离基中相对最不稳定的是 ( ) A. (CH3)3C. B. CH2=CHCH2. C. CH3. D. CH3CH2.
