单项选择题（本大题共20小题, 每小题1分，共20分） ( )1. 属于醇类化合物的是 A ． B ． C ． D ． ( )2. 环己烷的椅式构象中，12个C-H 键可分为两组，每组6个分别用 符号表示为 A ．α与β B ．σ与π C ．a 与e D ．R 与S ( )3. 2—丁烯，2—丁炔，乙醇，乙醛在酸性条件下用高锰酸钾氧化得到 的主要产物都是 A 甲酸 B 乙酸 C 丙酸 D 丁酸 ( )4. 下列烯烃中，有顺反异构的是： A. CH 3CH=CH 2 B. CH 3CH=CI 2 C. CH 3CH=CHCH 3 D. ClCH=C(CH 3)2 ( )5. 下列与高锰酸钾酸性溶液无反应的是 A 乙炔 B 乙烯 C 环丙烷 D 乙苯 E 苯甲醇 ( )6. 下列化合物中碳原子杂化轨道为sp 的有 A ．CH 3CH 3 B ． CH 2=CH 2 C ．C 6H 6 D ．CH≡CH ( )7. 下列哪种化合物能与氯化亚铜氨溶液作用产生红色沉淀 A. CH 3CH=CHCH 3 B. CH 3CH 2C≡CH C. Ph-CH=CH 2 D. CH 3CH=CH(CH 2)4CH=CH 2 ( )8．能增加HCN 与乙醛加成反应速度的是 A 干燥HCl B 无水AlCl 3 C H 2SO 4 D NaOH ( )9. 下列各名称中正确使用了系统命名法原则的是 A 1-甲基丙醇 B 3-乙基丁醛 C 3-甲基-1-丁烯 D 4-甲基-2-苯基-4-戊烯 ( )10. 下列化合物含有伯、仲、叔氢的是 A ．2，2，4，4-四甲基戊烷 B ．2，3，4-三甲基戊烷 C ．2，2，4-三甲基戊烷 D ．正庚烷 CH 3CH 2CHO CH 2OH CH 3CCOOH O OH 1
第十四章 β— 二羰基化合物 1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸） 2、（1）环戊酮 （2）CH 3COCH 2CH 2CH 2COOH （3）CH 3CH 2CH 2COOH 3、（1）加FeCl 3/H 2O CH 3COCH(CH 3)COOC 2H 5 有颜色反应. （2）加FeCl 3/H 2O CH 3COCH 2COOH 有颜色反应. 4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、 (1)(2) CH 3CH 2C CHCOOC 2H 5 3 O C 2H 5OH ++ C 2H 5OH COCH （CH 3）COOC 2H 5 (3) (5) CHCOOC 2H 5 2H 5C H 3C 2H 5OH CHO O + + C 2H 5OH (4) C 2H 5OH C H 2C O H 2C C H C OOC 2H 5 C H 2 C H 2 + (1) CH O CH O CH O ； 6、 (2) C 2H 5ONa , CH 3CH(Br)COOC 2H 5 , CH 3COCH 2CH(CH 3)COOC 2H 5 (3) HOCH 2CH 2OH / 干HCl , CH 3COCH 2C(OH)(C 6H 5)2 (4) NaCH (COOC 2H 5)22 (C 2H 5OCO)2C CH 2CH 2COCH 3 CH 2 HOOC CH CH 2CH 2COCH 3 O O C 6H 5CH 2 CH 3 CH 2 HOOC CH CH 2CH 2CH(OH )CH 3 ， ， ，
第一章绪论 习题参考答案 1．什么是有机化合物？它有那些特性？ 有机化合物是指碳氢化合物及其衍生物。 有机化合物的特性： 1、数目众多、结构复杂； 2、易燃； 3、熔沸点较低3、难溶于水，易溶于有机溶剂； 4.反应慢、副反应多。 2．什么是σ键和π键？ 沿着轨道对称轴方向重叠形成的键叫σ键。其特点为电子云可以达到最大程度的重叠，所以比较牢固。另外σ键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以σ键可以沿对称轴自由旋转。 P轨道“肩并肩”平行重叠形成的共价键叫π键，其特点为电子云重叠程度小，键能低；电子云分布呈块状分布于σ键所在平面的上下，受核的束缚小，易受极化；成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。 3．指出下列化合物所含的官能团名称： (1) (2) (3) (4) (5) NO2CH3 CH3H3C C CH3 CH3 CH2Cl OH 苯环、硝基苯环卤代烃酚环烯(6) (7) (8) （9） O CHO NH2 OH 环酮环醛苯环、胺环、醇 4．根据键能的数据，当乙烷分子受热裂解时，那一个共价键首先破裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？ 乙烷分子受热裂解时，分子中的碳碳首先破裂，因为C—C键能为376 KJ·mol-1，而C—H 键能为439 KJ·mol-1。这个过程是吸热。 5．指出下列各化合物分子中碳原子的杂化状态：
（１）（２）（３） H3C CH CHCHO sp3sp2 sp2sp2 CH3 sp3 CH CH2 sp2 sp2 苯环上的碳原子是sp2 杂化环己烷上的碳原子是sp3杂化 （４）（５）（６） HC CCH2CH CH2 sp3 sp sp sp2sp2H2C C CHCH3 sp2sp sp2sp3 H3C COOH sp3sp2 第二章烷烃 习题参考答案 1．解： （1）CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3 CH2CH3 （2）CH32CHCH3 CH3 33 （3）CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3 CH3 CH2CH3 （4）CH3CH2CCHCHCH2CH2CH3 CH2 3 CH(CH3)2 H3C CH2CH2CH3
第5章卤代烃 5.5.1 比较卤代烷亲核取代反应S N1机理与S N2机理的特点。 解： 单分子反应（S N1）机理双分子反应（S N2）机理反应速率仅与卤代烷的浓度有关与卤代烷及亲核试剂的浓度都有关步骤两步进行一步完成 中间体碳正离子无中间体 产物消旋化、重排构型完全转化RX的活性3°> 2°> 1°> CH3X CH3X > 1°> 2°> 3° 5.5.2 列举叔丁基碳正离子、烯丙基碳正离子稳定的原因。 解：叔丁基碳正离子：3个甲基的斥电子诱导效应和9个C—H键的σ-p超共轭效应分散正电荷。 烯丙基碳正离子：p-π共轭，电子离域分散正电荷。 5. 5.3 比较卤代烷亲核取代反应和β-消除反应，二者有何联系？又有什么不同？ 解：联系：卤代烷亲核取代反应和β-消除反应都是由碳卤极性键引起的，二者平行存在，相互竞争；又都有单分子和双分子过程。 不同：亲核取代反应（S N）是亲核试剂进攻中心碳原子，而β-消除反应是碱进攻卤原子的β-氢原子。 5. 5.4 命名下列化合物 （1）CH3CH CHCH3 Br CH3 （2） CH3CH2C CH3 Br CH3 （3）(CH3)2CCH(CH3)CH2Br CH2CH3（4） CH3CHCH CHCH3 （5）Cl （6） CHCH2CH2Cl 3 （7） C(CH3)3 H H Cl（8） CH2Cl 3 解：（1）2-甲基-3-溴丁烷（2）2-甲基-2-溴丁烷（3）2,3,3-三甲基-1-溴戊烷（4）4-溴-2-戊烯 （5）5-氯-1,3-环己二烯（6）3-苯基-1-氯丁烷
（7）（1R,3R）-1-叔丁基-3-氯环己烷（8）间甲基苄基氯 5.5.5写出下列化合物的结构 （1）4-bromo-2-pentene （2）1-甲基-2,4-二氯环己烷（3）对溴苄基溴（4）2-甲基-6-氯-4-碘辛烷（5）3-chloro-1-cychexene （6）间氯甲苯 （7）反-4-甲基-5-碘-2-戊烯（8）（S）-4-氯-3-溴-1-丁烯 解：（1）CH3CH=CHCHCH3 （2） Cl CH3 Cl （3）Br CH2Br （4） CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 3 Cl （5）Cl （6）Cl CH3 （7） C C H3C H CHCH 2 I H CH3 （8） CH2CH Br CH2Cl H 5. 5.6 完成下列反应式（写出主要产物） （1）CH3CH2CHCHCH3 Br CH3 2 （2）CH3 Br （3） 4 + CH3 Br （4） CHBrCH2CH3+AgNO3 Br （5）(CH3)2CHCH2CH2Br + CH3COONa 32 （6）PhCH=CH2 HBr 无水乙醚 2 3 解：（1） CH3CH2CHCHCH3 CH3 CH3CH2CCH2CH3 CH3 +
[2] 雷鸣, 陈晓光, 刘卫燕, 等. 803名广东医学院在校学生网络 [6] Shapira N A, Lessig M C, Goldsmith T D. Problematic internet use ：Proposed chssification and diagnostic criteria 成瘾状况的调查及人格特征分析[J]. 广东医学院学报, depression and anxiety[J]. Depress Anxiety,2003, 17(4): 207-2006, 24(1):84-86. 216. [3] Yong K. Internet addiction:the emergence of a newclinical [7] 张燕贞, 刘西瑞, 隋雪, 等. 医科大学生学习适应性与网络成 disorder[C]. Paper presented at the 104th annual convention of american psychological association,1996. 瘾倾向研究[J]. 卫生职业教育, 2006, 26(14):116-118.[4] 金伯利.Ｓ.杨.网虫综合症—网瘾的症状与康复策略[M]. 毛 [8] 刘军安, 冯东旭, 王齐, 等. 医科大学生网络成瘾现状及影响 英明, 毛巧明(译). 上海:上海译文出版社, 2000:121-125.因素研究[J]. 中国社会医学杂志, 2009, 26(3):150-152.[5] 陈淑惠, 翁俪祯, 苏逸人, 等. 中文网络成瘾量表之编制与心 [9] 李燕琴, 颜虹, 高海燕, 等. 医学生网络成瘾及相关因素分析 理计量特性研究[J]. 中华心理学刊, 2003, 45(3):279-294. [J]. 中国行为医学科学, 2007, 16(1):65-67. 102 第 30 卷第 1 期2012 年 2 月广东医学院学报 JOURNAL OF GUANGDONG MEDICAL COLLEGE V ol. 30 No. 1Feb. 2012 《医用有机化学》涉及与医学密切相关的有机就在他们身边，生活中处处穿插有机化学知识，从化学基础理论知识及基本实验技能，为进一步学习而对有机化学产生兴趣。例如，德国人韦勒合成的医学专业基础课程(如生物化学、生理学、药理学、尿素是人类合成的第一个有机化合物，推翻了“活 [2] 检验仪器学、微生物、临床检验学等)奠定基础。它力论”，标志着有机化学的诞生；尿素及相关化的内容以叙述性及需要记忆的内容为主，理论探讨肥的合成对农业影响巨大，粮食的增收使地球承载和逻辑推理少，学生往往会感到“上课听得懂，课 60亿人口成为可能；尿素大量存在于哺乳动物体[1] 后记不住” 。与其他医学基础课相比，《医用有内，是蛋白质的最终代谢产物，在肝脏产生并融入机化学》在教与学两方面常常不能引起部分老师和血液(人体内尿素的浓度在2.5～7.5μmol/L)，人体内同学的重视，并存在课时少、学生多、内容多、大的尿素主要通过肾脏排出，少量由汗排出。教师应班上课等问题。本文结合笔者几年的从教经验与体让学生明白排尿、出汗就是排毒，让学生感到《医会，就如何搞好教学，激发医学学生的学习兴趣，用有机化学》的知识就存在于生活中。总结了《医用有机化学》教学改革的几点心得。2 授人以“鱼”，亦授人以“渔” 1 上好绪论课, 激发同学的学习兴趣 《医用有机化学》教材安排的特点是：前面章好的开端是成功的一半。有机化学的第一课是节主要讨论有机小分子化合物，为医学学生理解生绪论课，其目的是回答有机化学“是什么”、“学命过程中的分子行为奠定必要的基础；后几章介绍什么”、“为什么学”和“怎么学”这几个问题。了生物大分子脂类、糖类、蛋白质和核酸等，介绍教师应该设计好第一次课，明确有机化学的主要内和讨论了一些生命过程中有机化学问题的前沿和热容，让学生对该学科有全面的了解，感觉有机化学 点，为生物化学打下基础。在讲授有机小分子化合物时，按照定义、分类、命名、物理性质、化学性质和医学的关系这一顺序来讲授，将“鱼”教授给学生，以此作为“明线”。在分析化合物的结构和 提 要：本文针对医学院校学生专业特点和医用有机化学的课程特点，结合作者几年来教学的工作经验，从不同方面总结了《医用有机化学》的教学方法和教学心得。 关键词：医用有机化学；医学；教学心得 中图分类号：O 62 文献标识码：B 文章编号：1005-4057(2012)01-0102-02DOI: 10.3969/j.issn.1005-4057.2012.01.042 浅谈《医用有机化学》教学的几点心得 梅 俊 （广东医学院化学教研室，广东东莞 523808） 基金项目：广东医学院面上项目(No.M2009006)收稿日期：2011-07-04；修订日期：2011-10-18作者简介：梅 俊(1973－)，男，硕士，讲师。
医用有机化学期末复习及练习 本课程的学习即将结束，现将全书的重点内容按命名、结构理论、基本反应、化合物转化及合成方法、鉴别等几个专题进行总结归纳，供同学们复习时参考。 一、有机化合物的命名 命名是学习有机化学的“语言”，因此，要求学习者必须掌握。有机合物的命名包括俗名、习惯命名、系统命名等方法，要求能对常见有机化合物写出正确的名称或根据名称写出结构式或构型式。 1、俗名及缩写要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的结构式，如：木醇、甘醇、甘油、石炭酸、蚁酸、水杨醛、水杨酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。还应熟悉一些常见的缩写及商品名称所代表的化合物，如：RNA、DNA、阿司匹林、煤酚皂（来苏儿）、福尔马林、扑热息痛、尼古丁等。 2、习惯命名法要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法， 掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。 3、系统命名法系统命名法是有机化合物命名的重点，必须熟练掌握各类化合物的命名原则。其中烃类的命名是基础，几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点，应引起重视。要牢记命名中所遵循的“次序规则”。 （1）、几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。简单的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示。用顺反表示时，相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式，反之为反式。如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时，不能用顺反表示，只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序，较优基团在双键碳原子同侧的为Z型，反之为E型。必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如： CH3-CH2Br C=C （反式，Z型） H CH2-CH3 CH3-CH2 CH3 C=C (反式，E型) H CH2-CH3 脂环化合物也存在顺反异构体，两个取代基在环平面的同侧为顺式，反之为反式。 （2）、光学异构体的命名光学异构体的构型有两种表示方法D、L和R、S，D 、L标记法以甘油醛为标准，有一定的局限性，有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系，因此，更多的是应用R、S标记法，它是根据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列顺序标记的。光学异构体一般用投影式表示，要掌握费歇尔投影式的投影原则及构型的判断方法。例如： COOH 根据投影式判断构型，首先要明确， H NH2 在投影式中，横线所连基团向前， CH2-CH3竖线所连基团向后；再根据“次序 规则”排列手性碳原子所连四个基团的优先顺序，在上式中： －NH2>－COOH>－CH2-CH3>－H ；将最小基团氢原子作为以碳原子为中心的正四面体顶端，其余三个基团为正四面体底部三角形的角顶，从四面体底部向顶端方向看三个基团，从大到小，顺时针为R，逆时针为S 。在上式中，从－NH2－COOH －CH2-CH3
第十四章 1． CH 2CH 2NHC 2H 5 O N(CH 3)2(1) (2) CH 2NHCH 2 (3) (4) H 2NCH 2CCH 2NH 2 CH 3 CH 3 (5) (6) C 6H 2 6H 5H 2或 CH 3 CH 3 CH 3+NCH 2PhCl - （7）N-甲基-2-丙胺 （8）（R ）-反-3-戊烯-2-胺 （9）N,N-二甲基苯胺 （10）1，5-己二胺 （11）3-甲氧基苯胺 （12）（S ）-3-甲基-2-氨基-1-丁醇 2． OCH 3 (1) (2) (3) N H NCH 2CH 3 OCH 3 H N (4)(5) CH 3COCH 2N(CH 2C 6H 5)2 H 3C 3CH 2 +N(CH 3)3 (6) N NO (7) CH 3 NH 2CH 3 CH 3 H N CH 3 CH 3 H N CH 3 Cl O N Et O Et Br NH 2 (8) Br (9) CN NO 2 F F (10) OH N=N (11) (12) CH 3 H 3C H 3C Ph N O
OCH 3 CH 2CN (13) OCH 3 H 3CO OCH 3 CH 2CH 2NH 2 OCH 3 H 3CO (14) C C H H Br Br (15) CH 3(CH 2)5NHCH 2CCHO (16) O O CH 3 CH 3 N(CH 3)2 3．(1) H 3C ->H 2N -> HO ->F - (2) N -N - N - O O O < < (3) 3,4-二氯苯胺 > 3-硝基-4-氯苯胺 > 2-硝基-4-氯苯胺 （4） 二甲胺 > N –甲基苯胺 > 二苯胺 :N (5) > CH 2CH 3 CH 2CH 32CH 3 4．(碱性或亲核性：脂肪胺 > 苯胺 > 酰胺) N N + H 3C H 3 C H 3C OCNHCH 3O I - 5． （1）化合物（A ）能形成分子间氢键，而（B ）不能形成分子间氢键。 N + N +C(CH 3)3 H CH 2Ph H 3C C(CH 3)3H CH 3 PhH 2C Cl - Cl - + (2) （3）脂肪族重氮盐极不稳定，即使在低温下也能很快分解，放出氮气，生成相应的谈正离子。 CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2N 2+Cl -CH 3CH 2CH 2+NaNO 2/HCl -N 2 CH 3C +HCH 3 CH 3CHCH 3 H 2O -H OH 6． 反应按照消除-加成机理，有苯炔中间体生成。随后氨基负离子进攻苯炔中间体得苯负
医用有机化学课后习题答案（冯敬骞） 第1章 绪 论 习 题 7 指出下列结构中各碳原子的杂化轨道类型 解： 第2章 链 烃 习 题 1 用IUPAC 法命名下列化合物或取代基。 解：（1）3，3-二乙基戊烷 （2）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷 （3）2，2-二甲基-3-己烯 （4）3-甲基-4-乙基-3-己烯 （5）4-甲基-3-丙基-1-己烯 （6）丙烯基 （8）2，2，6-三甲基-5-乙基癸烷 （9）3-甲基丁炔 3 化合物2，2，4-三甲基己烷分子中的碳原子，各属于哪一类型（伯、仲、叔、季）碳原子？ 解： CH 3 C CH 3 CH 3CH 2 CH CH 3 CH 2CH 3 1° 4°1° 2° 1° 3° 2° 1° 1° 4 命名下列多烯烃，指出分子中的π—π共轭部分。 解： （1） 2–乙基–1，3–丁二烯 （3） 3–亚甲基环戊烯 （4） 2.4.6–辛三烯 （5） 5–甲基––环己二烯 （6） 4–甲基––辛二烯 sp sp 2 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp 2CH 3CH=CH 2 sp 2（1） （2） （3）CH 3CH 2≡ CH （4）CH 3CH=CH-OH CH 3CH 2OCH 3 sp 3sp 3 sp 3 sp 3
8 将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列： 解：（3）>（2）>（1）>（4） 9 按稳定性增加的顺序排列下列物质，指出最稳定者分子中所含的共轭体系。 解：（1）d ＞b ＞c ＞a （2）d ＞c ＝b ＞a (3)d ＞c ＞b ＞a (4) d ＞c ＞b ＞a 12下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出它们的顺反异构体。 解：（1）无 （2）有 C=C CH 3 H H 2H 5 C =C CH 3H H C 2H 5 （3）有 C =C H C =C H Br Cl C 4H 9Br Cl C 4H 9 （4）有 3 C =C Br Cl H CH 3C =C Br Cl H （6）有 C =C C 2H 5CH 3 C 2H 5CHCH 33 C =C C 2H 5CH 3 2H 5 CHCH 3CH 3 14 经高锰酸钾氧化后得到下列产物，试写出原烯烃的结构式。 解：（1）CH 2=CH —CH =CH 2 （2） （3） （4）CH 3CH 2CH =CHCH 2CH 3 （5） 15 完成下列反应式 解：（1） 3 CH 3C CH 23 CH 3CH 2C CHCH 2CH 3
有机化学练习题一 一．单选题 1．下列化合物,具有手性的是( ). A ． B ． C ． D ． 2．下列基团或原子团,都属于致活的邻、对位定位基的是（ ） A ．－Cl B ．－SO 3H C ．－OH D ． －CN 3． ,上述反应属于(）反应 A ．亲电加成 B ． 亲电取代 C ．亲核取代 D ．亲核加成 4．胆固醇属于下列哪一类化合物（ ）. A ．萜类 B ．甾族化合物 C ．生物碱 D ．磷脂 5．下列化合物能发生康尼查罗反应的是（ ）。 A ．甲醛 B ．乙醛 C ．丙醛 D ．丙酮 6．下列四种自由基稳定性顺序正确是（ ). ①·C （CH 3）3 ②·CH(CH 3)2 ③·CH 2CH 3 ④·CH 2CH ＝CH 2 A ．①＞②＞③＞④ B ．①＞②＞④＞③ C ．③＞④＞②＞① D ．④＞①＞②＞③ 7．下列各式中，构型相同的化合物是（ ）。 ① ② ③ ④ A ．①和② B ．①和③ C ．②和③ D ．①和④ 8．丙烯与HBr 反应，遵循( ）规则? A ．Hückel B ．Saytzeff C ．Sequence D ．Markovnikov 9．下列化合物偶极矩不等于零的是（ ）。 A ．甲烷 B ．乙烯 C ．乙炔 D ．乙醚 10．吡啶的溴代反应主要发生在( ）. A ．α位 B ．β位 C ．γ位 D ．N 原子上 11．在KOH 乙醇溶液中共热消除HBr ，反应最快的是（ ）。 A ． B ． C ． D ． 12．除去环己醇中少量的苯酚，常用的方法是（ ）。 A ．用NaOH 溶液洗涤 B ．用NaHCO 3溶液洗涤 C ．用饱和NaCl 溶液洗涤 D ．用少量的稀HCl 溶液洗涤 13．缩醛从结构上看属于哪一类化合物（ )。 A ．醇 B ．醚 C ．醛 D ．酮 14．下列醛酮与HCN 加成，最易进行的是（ )。 A ．苯乙酮 B ．丙酮 C ．丙醛 D ．乙醛 CH 3 OH H OH H CH 3 C C C H H 3C CH 3 H CH 3H 3C NHCOCH 3O 2N NHCOCH 3324 ,H Br CH 32H 5 C Br 3 H 25 H H C 2H 5 Br H H CH 2Br Br Br Br
第1章绪论 1.5.1什么是有机化合物？什么是有机化学？ 解：有机化合物是指碳、氢化合物及其衍生物。仅由碳、氢两种元素组成的有机物称为烃类化合物，若还含有其他元素，则称为烃的衍生物。有机化学是研究有机物的组成、结构、性质及其相互转化的一门科学。 1.5.2有机化合物的两种分类方法是什么？ 解：有机化合物一般是按分子基本骨架特征和官能团不同两种方法进行分类。 1.5.3 σ键和π键是如何形成的？各自有何特点？ 解：由两个成键原子轨道向两个原子核间的联线（又称对称轴）方向发生最大重叠所形成的共价键叫σ键；由两个p轨道彼此平行“肩并肩”重叠所形成的共价键叫π键。 σ键和π键主要的特点 σ键π键 存在可以单独存在不能单独存在，只与σ键同时存在 生成成键轨道沿键轴重叠，重叠程度大成键p轨道平行重叠，重叠程度较小 性质①键能较大，较稳定； ②电子云受核约束大，不易极化； ③成键的两个原子可沿键轴自由旋转。①键能小，不稳定； ②电子云核约束小，易被极化； ③成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。 1.5.4 什么是键长、键角、键能及键的离解能？ 解：键长是指成键原子核间的平衡距离；键角是指两个共价键之间的夹角；当把一摩尔双原子分子AB（气态）的共价键断裂成A、B两原子（气态）时所需的能量称为A-B键的离解能，也就是它的键能。但对于多原子分子来说，键能与键的离解能是不同的。键的离解能的数据是指解离某个特定共价键的键能。多原子分子中的同类型共价键的键能应该是各个键离解能的平均值。键能是化学键强度的主要标志之一，在一定程度上反映了键的稳定性，相同类型的键中键能越大，键越稳定。 1.5.5用“部分电荷”符号表示下列化合物的极性。 解：(1) CH3Br (2) CH3CH2OH CH3OCH 2 CH3 C || O (3) (1) CH3-Br δ- δ+ (2) CH3CH2-O-H δδ- +δ+ CH3OCH2CH3 C || O (3) δ+ δ- δ-δ+ 1.5.6 键的极性和极化性有什么区别？ 解：极性是由成键原子电负性差异引起的，是分子固有的，是永久性的；键的极化只是在外电场的影响下产生的，是一种暂时现象，当除去外界电场后，就又恢复到原来的状态。 1.5.7指出下列结构中各碳原子的杂化轨道类型 (1) CH3CH2OCH3 (2)CH3CH=CH2 (3) CH3C CH(4) CH3CH=CH-OH 解：
第14章 糖类 1．解： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 2．略 3．解： （1）.D-半乳糖在碱性条件下发生差向异构化，所生成的混合物的C3~C6部分具有相同的结构，与苯肼反应生成的脎相同，故不能用成脎反应来区分。 （2）在酸性水溶液中，糖苷键水解成原来的糖和非糖配基，恢复原来的半缩醛（酮）羟基故有变旋光现象。 （3）用稀硝酸氧化后，测其氧化产物的旋光活性，有光学活性的是葡萄糖，无光学活性的是半乳糖。 4．解： O OH HO OH HO H H H CH 3OH 干HCl O HO OH HO H H H H OCH 3H O HO OH HO H H H OCH 3 OH H OH H OH H H CHO CH 2OH PhNHNH 2() 过量OH H OH H CH 2OH NNHPh NNHPh C OH H OH H OH H CHO CH 2OH Br 2/H 2O OH H OH H OH H CH 2OH COOH OH H OH H OH H CHO CH 2OH OH H OH H OH H COOH HNO 3 稀COOH OH H OH H OH H CHO CH 2OH HIO 4 3HOOC CHO HCOOH 2H 2C=O CH 2OH OH H OH H OH H CHO CH 2OH OH H OH H OH H CH 2OH NaBH 4
（1） （2） 5．解： （1）用Fehling （Benedict ）或Tollens 试剂，生成砖红色沉淀或银镜的是葡萄糖； （2）用溴水，使溴水褪色的是葡萄糖； （3 ）用Fehling （Benedict ）或Tollens 试剂，有砖红色沉淀或银镜生成的是麦芽糖。 （4）用Fehling （Benedict ）或Tollens 试剂，有反应并生成砖红色沉淀或银镜的是D －葡萄糖。 6．解： 7．解： 葡萄糖二酸（D 或L 构型） 8．解： OH HO H OH H H H OH H H OH OH H H OH H CHO CH 2OH CH 2OH OH H OH H H OH H H OH CH 2OH HO OH HO H OH H H H OH H H OH OH H H H CHO CH 2OH OH CH 2OH OH H OH H H OH H H OH CH 2OH HO HO H COOH OH H H H CHO CH 2OH HNO 3稀OH OH COOH HO HO (A) HO H OH H H H HO HO (B) HO H OH H H H CHO CH 2OH HO (C) COOH COOH HO H OH H H H HO (D) HNO 3稀HO H H PhNHNH 2() 过量H OH H CH 2OH NN HPh NNHPh C OH H H H CHO CH 2OH OH H HO HO (A) HO H OH H H H CHO CH 2OH HO HO (C) HO or HIO 4 3HOOC CHO HCOOH 2OH COOH COOH HO H OH H H H HO 2
有机化学练习题一 一.单选题 1.下列化合物,具有手性的就是( )。 A. B. C. D. 2.下列基团或原子团,都属于致活的邻、对位定位基的就是( ) A.－Cl B.－SO 3H C.－OH D. －CN 3. ,上述反应属于()反应 A.亲电加成 B. 亲电取代 C.亲核取代 D.亲核加成 4.胆固醇属于下列哪一类化合物( )。 A.萜类 B.甾族化合物 C.生物碱 D.磷脂 5.下列化合物能发生康尼查罗反应的就是( )。 A.甲醛 B.乙醛 C.丙醛 D.丙酮 6.下列四种自由基稳定性顺序正确就是( )。 ①·C(CH 3)3 ②·CH(CH 3)2 ③·CH 2CH 3 ④·CH 2CH ＝CH 2 A.①＞②＞③＞④ B.①＞②＞④＞③ C.③＞④＞②＞① D.④＞①＞②＞③ 7.下列各式中,构型相同的化合物就是( )。 ① ② ③ ④ A.①与② B.①与③ C.②与③ D.①与④ 8.丙烯与HBr 反应,遵循( )规则？ A.Hückel B.Saytzeff C.Sequence D.Markovnikov 9.下列化合物偶极矩不等于零的就是( )。 A.甲烷 B.乙烯 C.乙炔 D.乙醚 10.吡啶的溴代反应主要发生在( )。 A.α位 B.β位 C.γ位 D.N 原子上 11.在KOH 乙醇溶液中共热消除HBr ,反应最快的就是( )。 A. B. C. D. 12.除去环己醇中少量的苯酚,常用的方法就是( )。 A.用NaOH 溶液洗涤 B.用NaHCO 3溶液洗涤 C.用饱与NaCl 溶液洗涤 D.用少量的稀HCl 溶液洗涤 13.缩醛从结构上瞧属于哪一类化合物( )。 A.醇 B.醚 C.醛 D.酮 14.下列醛酮与HCN 加成,最易进行的就是( )。 A.苯乙酮 B.丙酮 C.丙醛 D.乙醛 CH 3 OH H OH H CH 3 C C C H H 3C CH 3 H CH 3H 3C NHCOCH 3O 2N NHCOCH 3324 ,H Br CH 32H 5 C Br 3 H 25 H H C 2H 5 Br H H CH 2Br Br Br Br
第十三章羧酸衍生 物 1．说明下列名词。 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂、阴离子型洗涤剂、不对称合成。 1. 解： 醇与酸（含无机酸和有机酸）相互作用得到的失水产物叫做酯。例如，乙醇和乙酸作用失去1分子水的产物是乙酸乙酯；乙醇和浓硫酸作用失去1分子水的产物是硫酸 氢乙酯（C 2H 5 OSO 2 OH）。 油脂是高级脂肪酸的甘油酯。
通常存在于自然界的动植物体，而且，其中的脂肪酸通常是10个以上双数碳原子的混合酸。 1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的质量（单位 mg）称为皂化值。他是测定油脂中脂肪酸含量的1种参考数据。 具有在空气中很快变成1层干硬而有弹性膜特性的含有共轭双键脂肪酸的油脂称为干性油。 100g 油脂所能吸收碘的质量（单位 g）称为碘值，它是决定油脂不饱和程度高低的重要指标。 与肥皂结构和作用相类似，但在水中不解离的1种中性非离子的
分子状态或胶束状态的1类合成洗涤剂称为非离子型洗涤剂。2．试用反应式表示下列化合物的合成路线。 （1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” Cl OCONHCH3 解： (1) CH3CH2CH2Mg/Et2O 3 CH2CH21) CO2 2 + CH3CH2CH2CO2H 1) NH3 3 CH2CH2CONH2 (2) CH3CH2CH2CONH NaOH/Br2 CH3CH2CH2NH2 Cl OH + O Cl Cl Cl O C Cl CH3NH2 Cl OCONHCH3 (3) 路线1
Cl OH +O Cl Cl CH 3NH Cl OCONHCH 3 路线2 C N H 3C 3．用简单的反应来区别下列各组化合物。 (1) CH 3CH(Cl)COOH 和CH 3CH 2COCl (2) 丙酸乙酯和丙酰胺 (3)CH 3COOC 2H 5和CH 3CH 2COCl (4)CH 3COONH 4和CH 3CONH 2 (5) (CH 3CO)2O 和CH 3COOC 2H 5 解： CH 3CH 2COCl C H 3 无白色沉淀 (白) (1) CH 3CH 2CONH 2 C H 3 CH 2COOCH 2CH 2CH 无NH 3(2) NH 3
1杂化有利于共价键的形成 2电负性：S 的成份越多，电负性越大, sp>sp2>sp3 3键的极性：组成共价键的两个原子间共用电子对的电子云的分布 4非极性（对称）共价键：同种（电负性相同)原子形成的，电子云对称分布 5极性（不对称）共价键：不同种（电负性不相同）原子形成的， 电子云靠近电负性较大的原子，带部分负电荷（用δ－表示）； 电负性较小的原子则带部分正电荷（用δ+表示）。 6成键原子的电负性相差愈大，键的极性愈强。 7电负性顺序：F>O>Cl>Br，N>C>H 8偶极矩μ（单位：德拜D/ C?m ） μ=q.d q :正电荷或者负电荷中心电量, 单位：C d :正负电荷中心间距离单位：m 偶极距是向量（矢量）,用一箭头表示指向键的负电荷端 6 双原子分子：非极性键－－非极性分子极性键－－极性分子， 多原子分子：分子的极性是各键极性（偶极矩）的向量和。 正负电荷的中心重叠，则μ＝0 ，非极性分子 正负电荷的中心不重叠，则μ≠0 ，极性分子 7极化性：在外电场影响下，共价键的电子云密度重新分布，键的极性发生变化。 8极化度：键极化的难易程度 极化度与成键原子的体积、电负性、键的种类、外电场强度有关。 体积大、电负性小，键的极化度大。 极化度顺序：C-I ＞C-Br＞C-Cl＞C-F 极性顺序：C-F＞C-Cl ＞C-Br ＞C-I 8由均裂生成的带有未成对电子的原子或原子团叫游离基或自由基。 9分子经过均裂而发生的反应叫做自由基反应。 10产生均裂反应的条件 共价键本身多数为非极性共价键或极性较小 光照、高温 自由基引发剂（如：过氧化物,常见H2O2） 11异裂 碳与其它原子间的σ键异裂时，可得到碳正离子或碳负离子 经过共价键的异裂生成离子的反应叫做离子型反应。 12条件：共价键本身多数为极性共价键，极性越强，越易异裂 催化剂 酸、碱和极性物质 13来自共价键的均裂和异裂，如碳自由基、碳正离子，碳负离子都是活性中间体。 活性中间体：一般非常活泼、不稳定、寿命短。
第十三章 羧酸及其衍生物 一、 用系统命名法命名下列化合物： 1. CH 3(CH 2)4COOH 2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH 3.CH 3CHClCOOH 4. COOH 5. CH 2=CHCH 2COOH 6. COOH 7. CH 3 COOCH 3 8. HOOC COOH 9. CH 2COOH 10. (CH 3CO)2O 11. CO O CO CH 3 12. HCON(CH 3)2 13. COOH O 2N O 2N 14. CO NH CO 3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺 15. CH 3CHCHCOOH CH 3 OH 16. OH COOH 2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸 二、 写出下列化合物的构造式: 1.草酸 2，马来酸 3 ，肉桂酸 4，硬脂酸
HOOCCOOH C C H H COOH COOH CH=CHCOOH CH 3(CH 2)16COOH 5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8，过氧化苯甲酰胺 CH 2=C CH 3COOCH 3 CO O CO NHCOCH 3 C O C O O O NH C O H 2NCOOC 2H 5 C C NH C NH O O H 2N C NH 2 NH CO O CO n CH 2 CH O C O CH 3[]n 三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 C C H COOH COOH C C H COOH CH 3HOOC CH 3HOOC CH=CHCH 2 COOH 2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度： 1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸
习题 14-1 写出下列化合物的结构式： （1）2，4-二甲基呋喃（2）1-甲基-5-溴-2-吡咯甲酸 （3）4-吡啶甲酸（4）8-羟基喹啉 14-2比较下列各组化合物的碱性大小： Answer: 14-3 氯喹是临床上用于治疗疟疾急性发作一种药物，其分子结构中具有3个氮原子，试指出哪一个氮原子碱性最强，哪一个碱性最弱？
Answer: N3>N1>N2 14-4 写出下面反应的可能机理：Answer: 14-5预测下列反应的主要产物：Answer:
14-6 4a,8a-氮杂硼杂萘在与卤素发生亲电取代反应时得到1-取代和1,8-二取代的产物，而没有得到其他位置取代的产物。试解释其原因。 (Org. Lett.2014,DOI: 10.1021/ol502339h) Answer:
14-7用Hantzsch吡啶合成法合成下列吡啶衍生物：Answer: 14-8用Mannich反应和其他转化合成下列化合物：（Org. Lett.2004, 6, 1201） Answer:
14-9 某杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与钠不起反应，也不具备醛和酮的性质。试推测该杂环化合物的结构。 Answer: 14-10 α-吡喃酮与Br2反应主要生成取代产物，而不是C=C加成产物，试写出取代产物的结构和反应的机理。 Answer: 14-11* 生物碱(-)-205B是一种来自于新热带毒蛙的天然产物：
最近Daniel L. Comins小组报道了这个化合物外消旋体和光学纯天然产物的全合成（J. Org. Chem.2014, 79, 9074?9085），其中外消旋205B的合成路线如下： （1）用R/S标记出生物碱(-)-205B分子中所有手性碳原子的构型。 （2）推测合成路线中第一步反应产物A的结构。 （3）写出第二步反应（从A到B）的机理（用弯箭头表示电子对移动的方向）。 （4）实现第三步反应所需要的合理的试剂和反应条件（a）是什么？ （5）中间体( )-E经NaBH4/CeCl3还原，得到4种产物，它们均为立体异构体，试写出这4种立体异构体的结构式。 Answer: 1、 2、 3、
医用有机化学课后习题答案（2012） 第1章 绪 论 习 题 7 指出下列结构中各碳原子的杂化轨道类型 解： 第2章 链 烃 习 题 1 用IUPAC 法命名下列化合物或取代基。 解：（1）3，3-二乙基戊烷 （2）2，6，6-三甲基-5-丙基辛烷 （3）2，2-二甲基-3-己烯 （4）3-甲基-4-乙基-3-己烯 （5）4-甲基-3-丙基-1-己烯 （6）丙烯基 （8）2，2，6-三甲基-5-乙基癸烷 （9）3-甲基丁炔 （12）3-乙基-4- 己烯-1- 炔 3 化合物2，2，4-三甲基己烷分子中的碳原子，各属于哪一类型（伯、仲、叔、季）碳原子？ 解： CH 3 C CH 3 CH 3CH 2 CH 3 CH 2CH 3 1° 4°1° 2° 1° 3° 2° 1° 1° 4 命名下列多烯烃，指出分子中的π—π共轭部分。 解： （1） 2–乙基–1，3–丁二烯 （3） 命名不作要求 （4） 2.4.6–辛三烯 （5） 5–甲基–1.3–环己二烯 sp sp 2 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp 2CH 3CH=CH 2 sp 2（1） （2） （3）CH 3CH 2≡ CH （4）CH 3CH=CH-OH CH 3CH 2OCH 3 sp 3sp 3 sp 3 sp 3
（6） 4–甲基–2.4–辛二烯 8 将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列： 解：（3）>（2）>（1）>（4） 9 按稳定性增加的顺序排列下列物质，指出最稳定者分子中所含的共轭体系。 解：（1）d ＞b ＞c ＞a （2）d ＞c ＝b ＞a 12下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出它们的顺反异构体。 解：（1）无 （2）有 C=C CH 3 H H C 2H 5 C =C CH 3H H C 2H 5 （3）有 C =C H C =C H Br Cl C 4H 9Br Cl 4H 9 （4）有 CH 3 C =C Br Cl H CH 3C =C Br H （6）有 C =C C 2H 5CH 3 C 2H 5CHCH 3CH 3 C =C C 2H 5CH 3 2H 5 3CH 3 14 经高锰酸钾氧化后得到下列产物，试写出原烯烃的结构式。 解：（1）CH 2=CH —CH =CH 2 （2） （3） （4）CH 3CH 2CH =CHCH 2CH 3 （5） 15 完成下列反应式 解：（1） 3 CH 3C CH 23 CH 3CH 2C CHCH 2CH 3
